時間:2022-11-21 13:59:28來源:OFweek鋰電網
電解質溶液是指溶質溶解于溶劑后完全或部分解離為離子的溶液。溶質即為電解質。具有導電性是電解質溶液的特性,酸、堿、鹽溶液均為電解質溶液。電解質溶液是靠電解質離解出來的帶正電荷的陽離子和帶負電荷的陰離子,在外電場作用下定向地向對應電極移動并在其上放電而實現的。
電解質導電屬于離子導電,其大小隨溫度升高而增大。離子導電必定在電極界面發生電解作用,引起物質(相關電解質)變化。通常依靠自由電子導電的金屬導體為第一類導體,而稱電解質溶液和熔體為第二類導體。
電解質溶液導電性影響因素
影響導電性的主要因素有電離度、電導、離子淌度、離子遷移數、離子活度和離子強度。
1、電離度
達到電離平衡時,已電離的電解質分子數與其總分子數之比,以百分數表示。電離度大,表示離解生成的離子多,導電能力強。在一定溫度下,電解質的電離度隨其濃度的減小而增大。電離度、濃度和電離常數之間的定量關系由奧斯特華沖淡定律確定。實驗表明,電離度很小的弱電解質,能很好地服從沖淡定律,強電解質則基本上不服從沖淡定律,因為強電解質實際上是幾乎完全電離的。溶液中不存在電力平衡問題。由于強電解質溶液中(除非無限稀釋溶液)中存在強烈的離子相互作用,強電解質電離度并不反映其電離的真實情況。因而,稱強電解質的電離度為表觀電離度。
2、電導
電阻的倒數,與電工學上電導的一般含義一致。電解質溶液的電導有兩種表示方法:比電導和當量電導。比電導是指1平方厘米電極面積、電極距離1厘米的電解液的電導。當兩點到是指相距1厘米的二平行電極間含有1克當量電解質的溶液的電導。
3、離子淌度
二電極間電位梯度為1V/cm時離子的移動速度,又稱離子絕對移動速度。離子淌度隨溶液濃度增大而減小,隨溫度升高而增大。電解質的離子淌度越大,其當量電導也越大。
4、離子遷移數
某種離子遷移所輸送的電量,占通過溶液總電量的分數,又稱離子輸電分數。兩種淌度差別很大的離子,其遷移數相差也很大。工業電解中,可根據淌度大小,判斷該種離子傳導電量多少和電極附近濃度變化情況,作為控制電解條件的根據。
5、離子活度
修正后的離子濃度,又叫有效濃度,等于離子的實際濃度與活度系數的乘積。活度系數則等于活度與濃度之比。處理極稀溶液 之外,由于溶液中離子之間及與熔劑分子之間存在著復雜的相互作用,使得離子的濃度不等同于活度,即活度系數不等于1。引進離子活度概念,即以離子活度代替離子濃度,就可以使只適用于理想溶液的一些熱力學公式也能用于實際溶液中。
6、離子強度
溶液中所有各種離子的濃度乘其價數平方之總和的一半。離子平均活度系數隨離子強度增大而減小,而且離子的價數越高,減小就越多。離子強度在一定程度上反映了離子間相互作用的強弱。
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