1、前言 我廠是江西省氯堿行業大廠，1997年引進日本旭硝子公司的離子膜燒堿生產裝置，使企業的生產規模和產品結構發生了質的變化。 　在該裝置中，從鹽水的精制到淡鹽水回收共采用了四套pH調節和2套ORP調節，全部采用在線閉環控制。這里著重談談在回收淡鹽水工序中，用于檢測脫氯前淡鹽水pH值的測量電極在使用中遇到的一些問題和解決的辦法。 　　 　2、問題提出 　回收淡鹽水工序的工藝過程是將電解后的淡鹽水送到脫氯塔脫氯并中和，再加亞硫酸鈉進一步除去游離氯后，送回化鹽工序再利用。由此可見，對淡鹽水脫氯前后pH值的檢測非常重要，是工藝控制的關鍵參數。 　　 　在生產中，我們注意到位號為A-3401的pH計故障率高、分析誤差大、電極壽命短，一支電極最多只能使用兩個月，pH檢測系統是日方提供的橫河電機株式會社產品。在該測量點連續損壞幾支電極后，引起了我們的高度重視，通過觀察分析我們認為造成該測量點電極壽命短的具體原因有以下幾個方面： 　　 　（1） A-3401的檢測對象是電解后的淡鹽水，介質中殘留有大量游離氯，由此而來而產生的次氯酸根對測量電極的電位影響很大。 　（2） 工藝中對該點的pH值控制較低，pH值一般在1.9左右，處于pH測量的非線性階段。 　（3） 檢測點離泵出口較近，壓力波動大，影響pH電極電位的正常建立，當電極內壓低于介質壓力時，易造成反滲透。 　（4） 介質溫度較高，一般在80C左右，加快了次氯酸對電極液絡部陶瓷芯的腐蝕，致使陶瓷芯逐漸脫落，形成反滲透，導致參比電極污染，電極報廢。 　　 　3、解決方法 　針對以上問題，我查閱了一些資料，也接觸了一些生產廠家，獲取了信息，開拓了視野，決定試用梅特勒-托利多的465-90雙鹽橋型復合電極，這是該公司為化工在線檢測對電極有害介質而專門設計的，其技術指標為： 　pH值范圍：0～14 　溫度范圍：0～130C 　壓力范圍：0～6Bar（加壓型護套內） 　液絡部：三個陶瓷芯 　內參比部分：銀/氯化銀 　外參比部分：雙鹽橋，Viscolyt電解液 　 　結構特點： 　 （1） 外參比部分采用了雙鹽橋結構，這種結構既不影響測量電極的電位，有能阻斷和隔離游離氯對參比電極的干擾，電極內外鹽橋處于同一壓力之下，即使外鹽橋遭到污染，也很難反滲到內鹽橋中，可以有效地保護參比系統不受污染，從而保證了測量的精度與穩定，延長了電極的壽命。 　 （2） 其液絡陶瓷芯結構特別，不易脫落，允許電極在大壓差下使用，一般推薦值為2Bar，電極內壓在高于待測介質2Bar的壓力下使用，其二次鹽橋溶液的消耗也非常小（年消耗少于200ml），約為原橫河電極的1/4。因此，我們在應用中，可以盡可能地提高電極內壓來避免反滲透，而不必擔心電解液消耗過快。 　（3） 電極施壓方式靈活，既可用干燥的壓縮空氣施壓，也可用廠家提供的氣筒施壓，電極護套氣密性很好，加壓一次一般可保持一個月以上，維護十分方便。 　　 　4、討論 　眾所周知，pH計的在線應用關鍵在pH電極，瑞士梅特勒-托利多公司生產的雙鹽橋電極確有獨到之處，我廠采用后克服了次氯酸根對電極的干擾，取得了比較理想的效果。原來在該檢測點，一支電極通常只能用一、兩個月，換用465-90型雙鹽橋電極后壽命一般能達到一年，而且性能穩定、精度高、重復性好、維護量小，在使用數月后用緩沖液檢測，誤差小于0.02個pH，生產車間非常滿意。