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反滲透海水淡化技術的發展及延伸

時間:2006-11-27 15:02:00來源:wangsl

導語:?水是生命的源泉,是社會和經濟發展的命脈,是人類寶貴的不可替代的自然資源。
l、前言   水是生命的源泉,是社會和經濟發展的命脈,是人類寶貴的不可替代的自然資源。當前缺水已成為世界性問題,成為制約社會進步和經濟發展的瓶頸,解決水資源的供需矛盾,對我國的可持續發展是非常迫切的和重要的。我國沿海地區僅占全國土地面積的15%,人口的40%,但創造著60%以上的社會總產值,和全國一樣,沿海城市,特別是北方地區以及島嶼的供水嚴重不足,形勢嚴峻。沿海地區有豐富的海水資源,用海水淡化技術向大海要淡水,滿足沿海城鎮和島嶼對淡水的需求或緊缺需求,是自古以來人們所夢寐以求的,現在已變為現實。反滲透海水淡化不僅技術上完全可行,而且在許分情況下是經濟的。   2、反滲透的發展概況   海水淡化是從海水中獲取淡水的技術和過程。早在50年代,為解決“水的危機”,美國從52年起專設鹽水局,74年后轉為資源技術局,不斷推進水資源和脫鹽的技術進步,其中反滲透法海水淡化(SWRO)就是1953年據膜和海水界面有一純水層而提出的;73年日本通產省下設造水促進中心,專門研究節能的脫鹽技術,歐洲則在尤里卡等計劃下推動海水淡化的發展,它們也都以膜法為重點。經過近50年的研究、開發和產業化,SWRO自70年代進入海水淡化市場之后,發展十分迅速。RO用膜和組件已相當成熟,組件脫鹽率可高達 99.5%以上,有約20年的經驗積累, SWRO工藝過程也逐漸成熟,近年來,功交換器和壓力交換器的開發成功使能量回收效率都高達90%以上[3],從而使SWRO的本體能耗在3kWh/m3淡水以下,成為從海水制取引用水最廉價的方法,進一步增強了SWRO的競爭力。近幾年來,在國際海水淡化招標中,SWRO以投資最低,能耗最省,成本最低,建造周期短等優勢而屢屢中標。SWRO所以能如此成功,與其在膜、組器、設備和工藝等方面的創新性開拓是分不開的。下面是著幾方面的簡要的發展概況:   3、反滲透的一些重大的創新進展   3.1反滲透膜的進步   在反滲透膜發展的歷史中,不對稱膜和復合股的研發是創新的兩個范例。   3.1.1 不對稱膜   Loeb和Sotrirajan于1960年制得了世界上第一高股鹽率,高通量,不對稱醋酸纖維素(CA)反滲透膜,其創新在于,以往的膜皆為均相致密膜(約0.lmrn厚),傳質速度極底,無實用價值,而不對稱膜僅表皮層是致密的(約0.2m厚)就這一點,是傳質速度提高了近3個數量級,表1給出了1968年研制的CA-CTA膜的性能。目前通用的CA反滲透膜多用于表面水處理,表2給出了其基本的膜性能。   3.1.1 復合膜   不對稱膜在高壓下中間過渡層有壓密現象,使水通量下降,為此在1963年提出了復合膜的概念,其創新點在子膜的脫鹽層和支撐層分別由優選的材料來制備,如脫鹽層(約0.2m厚)是芳香族聚酰胺,支撐層是聚砜,這是膜的性能進一步提高.   3.2 膜組器技術的不斷發展   反滲透膜組器技術的創新,伸膜的性能得以充分的發揮,這里特別提出的是中空纖維反滲透器和卷式反滲透元件。   3.2.1 中空纖維反滲透器 經過多年的研究開發,1970年美國DuPont公司推出B-9型苦咸水脫鹽用中空纖維反滲透器,作為重大化工進展而獲得1971年美國化工學會獎。其特點是:一支直徑4英寸的反滲透器可內含90萬條φ084μm,φ142μm的中空纖維,表面積達150m2,在2.6MPa下苦咸水脫鹽可達8m3/d以上。   3.2.2卷式反滲透元件   同樣地,自1964年提出卷式元件概念,經十多年的多次更新換代,卷式元件也于1970年代中商品化,其構思是數個膜對繞中心多孔產品水管卷起來,呈筒狀,其中,膜對是由兩張膜(脫鹽層向外)和置于中間的產水流道布組成,除靠中心多孔產品水管的一邊外,其他三邊都用粘合劑密封;使用時,將其放入壓力容器中,這一構型使膜片的使用和生產(特別是復合膜)得以急劇擴展。   目前廣泛使用的組件就是上述的這兩種,中空纖維組件堆砌密度達10000m2/m3,卷式元件的達1000m2/m3,雖然后者堆砌密度低些,但對進水預處理的要求不像中空纖維組件那么嚴。目前廣泛應用的中空纖維組件有DuPont公司的芳族聚酸胺的(如B-10型6845TR,產水量約26m3/d)和日本東洋紡的三醋酸纖維素的(如HR8355,產水量約12m3/d)。卷式元件多由美、日的數家公司生產如美國的Filmtec和Hydranautics,日本的Nitto和Toray等,現多用復合膜制作,且以直徑為 8英寸的居多(一般產水量約20m3/d)。   3.3關鍵設備的不斷改進   與此同時,膜脫鹽用的關鍵設備,如高壓泵和能量回收裝置也得到快速的發展。除高壓泵的品種和型號不斷增多,容量不斷增大,以及效率不斷提高之外,特別應提及的是能量回收裝置,反滲透海水淡化所以能成為有競爭力的過程,能量回收裝置的作用功不可沒。   第一代能量回收裝置是與高壓泵電機主軸相連的渦輪機,用脫鹽后的高壓濃海水沖擊來回收能量,效率約50%;第二代產品是水力渦輪增壓器,其優點是不必與泵的主軸相連,安裝方面,效率也在50%左右;第三代產品為功或壓力交換器,互接將壓力由濃海水傳給新進的海水,效率大于90%,這樣反滲透海水淡化的本體耗電降到3kwh/m3以上。   3.4工藝過程的持續開發   據反滲透膜和組器技術的進步,SWRO工藝也不斷地發展,主要工藝過程如下:   3.4.1二級海水淡化工藝1970年代商用RO膜脫鹽率僅在95一98%時,為了從海水中制取飲用水而采用此工藝,第一級的產水(約2000mg/L),再經第二級進一步淡化為飲用水,第二級的濃水返回第一級作為部分進水,顯然該過程能耗是高的,約10kwh/rn3以上。   3.4.2一級海水淡化工藝1970年代末,特別是1980年代中期以后,RO膜的脫鹽率達99.2%以上,這為一級SWRO創造了條件。海水經一級 RO后,產水即為飲用水(300- 400mg/1),水回收率30—35%。   3.4.3高壓一級海水淡化工藝這是近年來,為了進一步提高回收率而提出的新工藝之一。通常一級SWRO的操作壓力在5.5MPa,而若提高到8.4 MPa下操作,則可達60%的回收率,這樣海水預處理省了,試劑用量少了,能耗也低了,新建的SWRO廠可采用該工藝   3.4.4高效兩段法這也是提高回收率的新工藝,這是一級兩段工藝的改進,在兩段間設增壓部分,第一段的濃海水經增壓和最終的能量回收部分相結合進入第二段,這也可使回收率達60%。該工藝不僅適合于新建的研件SWRO廠,且可將以前的一級SWRO廠增設第二段,變其產量增加一半。   另外沙特海水轉化公司的研發中心提出納濾(NF)-RO)一蒸餾的新工藝;也有人提出利用深海的靜壓力進行SWRO淡化,相似地,上海一環境公司提出用人造水柱的靜壓力進行SWRO淡化等。   4. SWRO技術的延伸   4.1 RO脫鹽技術   除SWRO淡化,解決沿海地區和島嶼用水緊張狀況之外,RO廣泛用于苦咸水淡化以及純水和超純水的制備,并成為最經濟的工藝過程。其中,純水和超純水的制備約占RO市場的70—80%,涉及電子、電力、化工、石化、醫藥、飲料、食品、冶金等各行業;苦咸水淡化將在西部大開發中進一步發揮作用。   4.2 RO預濃縮技術   在膜下游獲得淡水的同時,上游料液被濃縮,由于滲透壓的限制,將無機鹽和小分子物質濃縮到10%左右是經濟的,這已在化工、醫藥、食品和中草藥等領域得以應用,在環保方面,RO也用于電鍍、礦山、放射、垃圾滲濾等廢水的濃縮處理,水回用或達標排放。   4.3 RO集成工藝   RO膜過程有其特點也有其限度和使用要求,為了發揮RO的優勢,采用集成膜過程是十分重要的。如上述的純水和超純水制備、物料的濃縮、海水的全利用等基本上都是RO與其他技術集成的。RO發揮了其脫鹽和預濃縮的作用。   4.4 納濾(NF)   納濾膜和工藝都是在RO膜和工藝研發的基礎上形成的,NF膜的孔徑在納米級,其對單價鹽類易透過,而對多價鹽和分子量1000以下的物質截留率很高,這一特點,決定了其在飲用水凈化、水軟化及生物、醫藥、化工等行業的分離、凈化和濃縮中的廣泛應用,成為改造傳統生產工藝,開發新工藝過程方面的一項重要技術。圖13—-15是幾個納濾應用的流程示意(略)。   5、海水淡化的技術經濟評價   海水淡化的技術經濟評價是正確把握技術方案的重要環節之一,在大多數情況下是決定性的。該評價是在統一可比的條件下,對各方案進行綜合分析,既考慮技術上的先進、高效、可靠性、安全、簡便和靈活等,又要考慮經濟上的節能降耗、投資省、成本低、人工少等,還應考慮環境因素,如是否有三廢和處理措施及對環境的影響等。   嚴格按照技術經濟評價的原則、標準和方法,遵循評價采用的各個步驟,在技術經濟綜合分析的基礎上,確定各方案的優劣并提出取舍意見。下面僅給出近幾年國際招標和咨詢的一個海水淡化工程的例子。   6、結語   40多年來,RO從一個概念,至實驗室最終成為目前股鹽技術中的姣姣者,是大量創新的思維,創新的技術編織而成的結果。RO技術可認為已接近發展的頂峰期,但仍有相當大的余地可進一步發展,特別是集成工藝方面,將是RO更大發揮優勢的主要方向。

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